在標準氣體研究階段,要考察所研究的標準氣體的均勻性,一般采用氣相色譜法在相同的操作條件下,進行測定,以考察標準氣體的均勻性,通常用平均值的一致性檢驗方法來判斷。由于均勻性是考察同一瓶標準氣體在制備完以后,多長時間量值達到穩(wěn)定,由有限次測定得到的平均值,在方法的不確定范圍內應該是不的。如果差異是的,這個因素就是標準氣體的不均勻性造成的。標準氣體穩(wěn)定性編輯前言標準物質是指:“具有足夠均勻并已經很好地確定某一種或多種特性的物質或材料,用于校準儀器、評價測量方法或確定物質的量值?!睒藴蕷怏w是氣體標準物質,由于標準氣體具有一定的有效期,因此,標準氣體的穩(wěn)定性是配制和使用過程中的關鍵問題。眾所周知,裝入高壓容器(鋼瓶)中的標準氣體的一個重要條件是在保存和使用過程中其量值不應發(fā)生變化。實際上,標準氣體中成分氣體或不純物與容器內壁接觸時往往引起吸附、解吸、化學反應等現(xiàn)象,而使其量值隨時間發(fā)生變化,在含量越低,組成成分越復雜時,這種變化就越大。標準氣體穩(wěn)定性研究如下:穩(wěn)定性影響因素[2]標準氣體穩(wěn)定性在很大程度上與容器的材料特性、容器內壁的預處理、氣體本身的化學特性和使用條件有著密切關系。標準氣體在研制過程中的質量如何,在分析比對方法中分析誤差如何。泰安標準氣公司
這樣可以減小瓶壁的吸附作用。如果需要濃度更低的氣體,在大瓶子中配氣后,可用抽真空法再進行稀釋。例如,將大瓶子中的氣體壓力抽至原有壓力的一半,然后再充進干凈空氣至原來的壓力,即可得到原來濃度一半的標準氣體。2.注射器配氣法對于需氣量較小的工作,用注射器配氣是很方便的。取兩個大小不等的注射器,大注射器一般用100毫升的,小注射器根據(jù)配氣情況而定。配氣時,在大注射器中放一小金屬片,將活塞推入,再用小注射器取一定量的原料氣,將兩注射器按圖2連接,把小注射器的氣體推入大注射器,去掉小注射器和橡皮帽,抽動大注射器活塞,用干凈空氣將氣體稀釋到100毫升,搖動注射器中的金屬片,使氣體混合均勻,即得到較低濃度的標準氣體。稀釋后的濃度可根據(jù)稀釋前后氣體體積計算出來。如果一次稀釋達不到要求,還可進行第二次、第三次稀釋…。進行再次稀釋時,只要將大注射器中配好的氣體推出一部分,然后吸入干凈空氣進行稀釋,即可得到更低濃度的標準氣體。740)">3.塑料袋配氣法用100毫升注射器或通過濕式流量計將一部分空氣注入塑料袋內,然后按圖3連接一個事先裝入原料氣的氣體定量管。繼續(xù)通氣將定量管中的原料氣壓入塑料袋中,稀釋至一定體積。用手揉捏塑料袋,使氣體混合均勻。泰安標準氣公司標準氣還可用于環(huán)境監(jiān)測, 的有機物測量,汽車排放氣測試。
由于N2分子中存在叁鍵N≡N,所以N2分子具有很大的穩(wěn)定性,將它分解為原子需要吸收。N2分子是已知的雙原子分子中 穩(wěn)定的,氮氣的相對分子質量是28。氮氣通常不易燃燒且不支持燃燒?;瘜W式為N2。氮氣鍵型N原子的價電子層結構為2s2p3,即有3個成單電子和一對孤電子對,以此為基礎,在形成化合物時,可生成如下三種鍵型:1.形成離子鍵2.形成共價鍵3.形成配位鍵N原子有較高的電負性(),它同電負性較低的金屬,如Li(電負性)、Ca(電負性)、Mg(電負性)等形成二元氮化物時,能夠獲得3個電子而形成N3-離子。N3-離子的負電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會強烈水解,因此的離子型化合物只能存在于干態(tài),不會有N3-的水合離子。氮氣共價鍵N原子同電負性較高的非金屬形成化合物時,形成如下幾種共價鍵:⑴N原子采取sp3雜化態(tài),形成三個共價鍵,保留一對孤電子對,分子構型為三角錐型,例如NH3,NF3,NCl3等。若形成四個共價單鍵,則分子構型為正四面體型,例如銨根離子。⑵N原子采取sp2雜化態(tài),形成2個共價鍵和一個鍵,并保留有一對孤電子對,分子構型為角形,例如Cl—N=O。(N原子與Cl原子形成一個σ鍵和一個π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。
這些化合物在熱力學上是不穩(wěn)定的,容易發(fā)生歧化反應。在圖中的一個比N2分子值低的是NH4+離子。正價氮呈酸性,負價氮呈堿性。由氮分子中三鍵鍵能很大,不容易被破壞,因此其化學性質十分穩(wěn)定,只有在高溫高壓并有催化劑存在的條件下,氮氣成分可以和氫氣反應生成氨。同時,由于氮分子的化學結構比較穩(wěn)定,氰根離-和碳化鈣CaC2中的C22-和氮分子結構相似。氮分子中存在氮氮叁鍵,鍵能很大(941KJ/mol),以至于加熱到3273K時 有,氮分子是已知雙原子分子中 穩(wěn)定的。氮氣是CO的等電子體,在結構和性質上有許多相似之處。不同活性的金屬與氮氣的反應情況不同。與堿金屬在常溫下直接化合;與堿土金屬—般需要在髙溫下化合;與其他族元素的單質反應則需要更高的反應條件。氮氣相關反應編輯氮氣氮化物反應氮化鎂與水反應:在放電條件下,氮氣可以和氧氣化合生成一氧化氮:一氧化氮與氧氣迅速化合,生成二氧化氮:二氧化氮溶于水,生成硝酸和一氧化氮:五氧化二氮溶于熱水,生成硝酸:氮氣活潑金屬反應N2與金屬鋰在常溫下就可直接反應,生成氮化鋰:N2與堿土金屬Mg、Ca、Sr、Ba在加熱的溫度下反應,如:N2與鎂條在點燃的條件下反應。用于氣體產品質量控制。用于儀器儀表的檢定與校準。
容器選擇盛裝標準氣體的容器應由耐腐蝕、抗壓、吸附少、不生銹、化學特性穩(wěn)定、機械強度高的材料制成,通常使用的高壓容器是鋁合金瓶,而碳鋼瓶因其內壁不光滑、吸附大而被逐步淘汰。預處理盛裝標準氣體的鋼瓶使用前應進行表面清潔、涂漆處理,然后,將鋼瓶加溫至100℃左右,同時抽真空處理約4h。鋼瓶處理完畢后,必須分析其H2O、O2等雜質含量,合格后方可使用。氣體要求配制10%的CH4/Ar四瓶,進行為期一年的穩(wěn)定性考察,見表1,實驗結果表明,由于鋁合金鋼瓶內壁比較光滑,因此在盛裝一般長久氣體時性質穩(wěn)定,變化不大,鋼瓶不用特殊處理,即可滿足此類標準氣體穩(wěn)定性的要求。在配制COS、H2S、SO2等氣體時,必須對鋼瓶進行KG或CM處理,即為了防止容器內壁因吸附或解吸等帶來的影響。先對容器內壁進行鏡面研磨,涂上防氧化漆,然后把高濃度氣體充入容器內并放置10d左右,從而提高標準氣體的穩(wěn)定性。用未經KG或CM處理的鋼瓶配制mg/m3,COS/N2一瓶,實驗結果見圖1。用經KG處理的鋼瓶配制mg/m3COS/N2一瓶,實驗結果見圖2。以上實驗結果表明,配制易吸附標準氣體時,鋼瓶必須經KG或CM處理,才能保證其穩(wěn)定性可靠,否則,組分氣的含量變化很大,不宜作為標準氣體來使用。氬的化學性質極其穩(wěn)定,一般不與其它元素化合。泰安標準氣公司
若燃燒時有尖銳的爆鳴聲,則說明氫氣不純。泰安標準氣公司
L:鋼瓶標準氣的濃度(ppm);Qs:鋼瓶標準氣的流量(L?min);Qa:壓縮空氣的流量(L?min;用此法配氣時,在壓縮空氣的管路中應安裝選擇性過濾器(凈化器),以除去空氣中影響配氣純度的雜質。此外配氣出口的總流量應略大于用氣口的流量,以保證所配氣體的濃度與純度。2.滲透管動態(tài)配氣法(1)滲透管及滲透率的測定滲透管是動態(tài)配氣法中的另一種氣源,其結構見圖5。740)">在安培瓶1中裝入產生原料氣的液體(如汽油等),用不銹鋼加固環(huán)3將聚四氟乙烯塑料帽2和安培瓶1的頸部緊封牢固,塑料帽的上端是比較薄(壁厚在1毫米以下)的滲透面4。由于原料液體的揮發(fā)性,使安培瓶中有一定蒸氣壓,氣體分子在蒸氣壓力的作用下,通過滲透面向外滲透。單位時間的滲透量叫滲透率。在一定溫度下,滲透率的大小決定于滲透面的厚度和面積的大小等因素。滲透面越大,壁越薄,滲透率就越大。制作滲透管時,就是通過改變滲透面積和厚度的辦法,以獲得不同滲透率的滲透管。任何滲透管在使用前都必須知道其滲透率。滲透率的測定方法是:在一干燥瓶的底部裝入粒狀氫氧化鈉,上面蓋一層尼龍紗網(wǎng),將滲透管放入干燥瓶中的紗網(wǎng)上。加蓋后,滲透出來的氣體(汽油蒸氣)就會被氫氧化鈉吸收。由于液體的蒸氣壓與溫度有關。泰安標準氣公司
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