利用超細(xì)的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
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如何制作納米微球呢？ 離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一，適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等 為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳 液中析出，同時(shí)通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中，從 而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和，整個(gè)過程不使用對人體有害的試 劑，也成為載藥微球的理想制備方法之一。 納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”?！叭?化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活 性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減 壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干 燥從水性混懸液中收集納米粒?！拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操 控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺 寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術(shù)。 杭州專業(yè)二乙烯基苯微球
這些熒光微球正廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)研究的多個(gè)領(lǐng)域中，如： (1)細(xì)胞表面抗原的檢測，包括CD4/CD8表面抗原的***計(jì)數(shù);細(xì)胞表面低豐度表達(dá)受體的分析;骨髓移植受體內(nèi)供體紅細(xì)胞的檢測;白色***抗原檢測等。 (2)退行性神經(jīng)病變示蹤物，熒光微球具有***、與神經(jīng)細(xì)胞結(jié)合時(shí)間長以及受注射部位影響極小的特點(diǎn)。 (3)吞噬功能的檢測，0.6～2.0μm大小的熒光微球適合于這一類的研究，如分析大鼠中性粒細(xì)胞、人橫紋導(dǎo)管細(xì)胞、小鼠腹膜巨噬細(xì)胞、人多核白細(xì)胞的吞噬功能或不同調(diào)理素調(diào)理作用對吞噬功能的影響等。 (4)血流分析，10-15 μm大小7種顏色的熒光可供研究組織中局部血流情況，如**脈管血流速率、視網(wǎng)膜和脈絡(luò)膜循環(huán)、肺泡微管的功能直徑定位等。 (5)敏感性診斷試劑，如替代一些已開展應(yīng)用的微球診斷試驗(yàn)：膠乳凝集試驗(yàn)、微球捕獲ELASA、雙位點(diǎn)夾心法等，它較傳統(tǒng)比色方法更為靈敏;另有新近誕生的流式微球分析技術(shù)(Cytometric Bead Array CBA)通過將不同熒光強(qiáng)度的聚苯乙烯微球包被上多種高特異性的單克隆抗體，在微球“三明治”平臺(tái)上進(jìn)行可溶性蛋白的檢測，由此而使得1份微量標(biāo)本可同時(shí)1次定量分析多種可溶性蛋白，**節(jié)約了樣本量和操作時(shí)間，靈敏度也較傳統(tǒng)的ELISA
2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面，然后引發(fā)單體聚合的一種方法，其比較大特點(diǎn)是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物，容易實(shí)現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括：氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合聚合法(RAFT)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學(xué)共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子，然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵，然后以苯乙稀為卑體，4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質(zhì)，采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm，磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復(fù)合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進(jìn)行改性得到表面負(fù)載RAFT試劑的磁性納米粒子，然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性，其對牛血清蛋白，溶菌酶及球蛋白無特異性吸附，說明其在納米顆粒在體內(nèi)有較長循環(huán)時(shí)間，在***輸送和釋放等方面具有潛在的應(yīng)用。
2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機(jī)單體和磁性粒子共同存在的情況下，根據(jù)不同的聚合方式加入表面活性劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、（微）懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細(xì)乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無皂乳液聚合是指在反應(yīng)過程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過程Wu采用將通過油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯(lián)劑DVB作用下，通過無培乳液聚合方法制備了具有磁場和溫度雙重相應(yīng)的復(fù)合微球，該復(fù)合微球具有核殼結(jié)構(gòu)，尺寸約為100nm，其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無皂乳液聚合法制備出平均粒徑達(dá)到515nm、比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到7.3A·m2/kg的磁性高分子復(fù)合微球。
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微球，聚苯乙烯微球，納米微球，熒光微球?qū)儆诩夹g(shù)密集型行業(yè)，行業(yè)附加值較高，能夠體現(xiàn)一個(gè)地區(qū)綜合技術(shù)水平。我國十分重視精細(xì)化工行業(yè)的發(fā)展，目前精細(xì)化工行業(yè)已經(jīng)成為化工產(chǎn)業(yè)的重要發(fā)展方向之一，近年來我國精細(xì)化工行業(yè)已取得較大的發(fā)展。新興的生產(chǎn)型市場對精細(xì)化工產(chǎn)品的需求為中國化工產(chǎn)品開辟新的國際市場，以異丙胺為例，作為中國大陸生產(chǎn)的低碳脂肪胺中進(jìn)出口貿(mào)易量較大的產(chǎn)品，主要的出口目的地是東南亞地區(qū)、南美和大洋洲，如東南亞地區(qū)的馬來西亞、印度、印度尼西亞、泰國等，南美的巴西和阿根廷等，大洋洲的澳大利亞、新西蘭，以及中國臺(tái)灣省，這些地區(qū)對其進(jìn)口均沒有限制。精細(xì)化工產(chǎn)品一般用于工業(yè)生產(chǎn)過程的特定領(lǐng)域或?qū)崿F(xiàn)下游產(chǎn)品的特定功能，因此用戶對產(chǎn)品的質(zhì)量和穩(wěn)定性要求較高，對加工企業(yè)甄選過程和標(biāo)準(zhǔn)較為嚴(yán)苛，一旦進(jìn)入供應(yīng)商名錄將不會(huì)輕易更換。隨著我國環(huán)境保護(hù)政策、安全生產(chǎn)政策和職工福利政策的日益完善，以及美歐等發(fā)達(dá)家對精細(xì)化學(xué)品中間體進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格，精細(xì)化工中間體行業(yè)的準(zhǔn)入門檻越來越高，這些都需要精細(xì)化工中間體生產(chǎn)商在環(huán)保、安全、產(chǎn)品研發(fā)和經(jīng)營規(guī)模等方面進(jìn)行較大的加入，導(dǎo)致其初始及持續(xù)加入不斷攀升。北京質(zhì)量二乙烯基苯微球
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